鐵碳微電解設(shè)備
鐵碳微電解就是利用金屬腐蝕原理法,形成原電池對廢水進行處理的良好工藝,又稱內(nèi)電解法、鐵屑過濾法等。微電解技術(shù)是目前處理高濃度有機廢水的一種理想工藝,又稱內(nèi)電解法。它是在不通電的情況下,利用填充在廢水中的微電解材料自身產(chǎn)生1.2V電位差對廢水進行電解處理,以達到降解有機污染物的目的。
基本概述
反應的結(jié)果是鐵受到腐蝕變成二價的鐵離子進入溶液。由于鐵離子有混凝作用,它與污染物中帶微弱負電荷的微粒異性相吸,形成比較穩(wěn)定的絮凝物(也叫鐵泥)而去除,為了增加電位差,促進鐵離子的釋放,在鐵-碳床中加入一定比例銅粉或鉛粉。其中電位低的鐵成為陽極,電位高的碳成為陰極,在酸性充氧條件下發(fā)生電化學反應,其反 應過程如下:
陽極(Fe): Fe- 2e→ Fe2+,
陰極(C) : 2H++2e→ 2[H]→H2,
反應中,產(chǎn)生的了初生態(tài)的Fe2+和原子H,它們具有高化學活性,能改變廢水中許多有機物的結(jié)構(gòu)和特性,使有機物發(fā)生斷鏈、開環(huán)等作用。
若有曝氣,即充氧和防止鐵屑板結(jié)。還會發(fā)生下面的反應:
O2+ 4H+ +4e→2H2O;
O2+ 2H2O+ 4e→4OH-;
4Fe2+ +O2+4H+→2H2O+ 4Fe3+。
反應中生成的OH-是出水pH值升高的原因,而由Fe2+氧化生成的Fe3+逐漸水解生成聚合度大的Fe(OH)3膠體絮凝劑,可以有效地吸附、凝聚水中的污染物,從而增強對廢水的凈化效果。
反應原理
電化學反應的氧化還原。
鐵屑對絮體的電附集和對反應的催化作用。電池反應產(chǎn)物的混凝,新生絮體的吸附和床層的過濾等作用的綜合效應的結(jié)果。其中主要作用是氧化還原和電附集,廢鐵屑的主要成分是鐵和碳,當將其浸入電解質(zhì)溶液中時,由于Fe和C之間存在1.2V的電極電位差,因而會形成無數(shù)的微電池系統(tǒng),在其作用空間構(gòu)成一個電場,陽極反應生成大量的Fe2+進入廢水,進而氧化成Fe3+,形成具有較高吸附絮凝活性的絮凝劑。陰極反應產(chǎn)生大量新生態(tài)的[H]和[O],在偏酸性的條件下,這些活性成分均能與廢水中的許多組分發(fā)生氧化還原反應,使有機大分子發(fā)生斷鏈降解,從而消除了有機物尤其是印染廢水的色度,提高了廢水的可生化度,且陰極反應消耗了大量的H+生成了大量的OH-,這使得廢水的pH值也有所提高。
當廢水與鐵碳接觸后發(fā)生如下電化學反應:
陽極:Fe-2e—→Fe Eo(Fe/Fe)=0.4
陰極:2H++2e—→H2 Eo(H+/H2)=0V
當有氧存在時,陰極反應如下:
O2+4H++4e—→2H2O Eo(O2)=1.23V
O2+2H2O+4e—→4OH- Eo(O2/OH-)=0.41V
有試驗在鐵碳反應后加H2O2,陽極反應生成的Fe2+可作為后續(xù)催化氧化處理的催化劑,即Fe2+與H2O2構(gòu)成Fenton試劑氧化體系。陰極反應生成的新生態(tài)[H]能與廢水中許多組分發(fā)生氧化還原反應,破壞染料中間體分子中的發(fā)色基團(如偶氮基團),使其脫色。通過鐵碳曝氣反應,消耗了大量的氫離子,使廢水的pH值升高,為后續(xù)催化氧化處理創(chuàng)造了條件。
催化氧化原理 向廢水中投加適量的H2O2溶液與廢水中的Fe2+組成試劑,它具有極強的氧化能力,特別適用于難降解有機廢水的治理。Fenton試劑之所以具有極強的氧化能力,是由于HO被Fe催化分解產(chǎn)生-OH(羥基自由基)。
生化性能改善和色度去除的機理
微電解對色度去除有明顯的效果。這是由于電極反應產(chǎn)生的新生態(tài)二價鐵離子具有較強的還原能力,可使某些有機物的發(fā)色基團硝基—NO2 、亞硝基—NO 還原成胺基—NH2 ,另胺基類有機物的可生化性也明顯高于硝基類有機物;新生態(tài)的二價鐵離子也可使某些不飽和發(fā)色基團(如羧基—COOH、偶氮基-N=N-) 的雙鍵打開,使發(fā)色基團破壞而除去色度,使部分難降解環(huán)狀和長鏈有機物分解成易生物降解的小分子有機物而提高可生化性。此外,二價和三價鐵離子是良好的絮凝劑,特別是新生的二價鐵離子具有更高的吸附-絮凝活性,調(diào)節(jié)廢水的pH 可使鐵離子變成氫氧化物的絮狀沉淀,吸附污水中的懸浮或膠體態(tài)的微小顆粒及有機高分子,可進一步降低廢水的色度,同時去除部分有機污染物質(zhì)使廢水得到凈化。
問題及對策
鐵床作為一種廢水處理裝置,目前無論從理論上還是從實踐上來講,都有待進一步完善和改進。在實際運行中,常會出現(xiàn)填料鈍化、板結(jié)以及出水“返色”等現(xiàn)象,這是在實際工程中必須妥善解決的問題。
1)關(guān)于填料鈍化問題
鐵床經(jīng)過一段時間的運行后,填料表面會形成鈍化膜,廢水中的懸浮顆粒也會部分沉積在填料表面上,這樣就阻隔了填料與廢水的有效接觸,導致鐵床處理效果降低。鐵床的運行周期應通過實際運行確定,一般為20 d左右,浸洗活化時間可采用2-3 h。
2)關(guān)于填料板結(jié)問題
鐵床填料的板結(jié)除了導致鐵床內(nèi)部廢水流態(tài)惡化致使處理效果降低外,還會使填料更換的難度大大增加。
通過在鐵床填料中加入適當?shù)妮o料可以有效避免填料出現(xiàn)板結(jié)現(xiàn)象,同時也有利于氣、液、固硯相充分接觸,提高處理效果。輔料可選用X50聚乙烯多面空心球。
采用流化床裝置也能較好地解決鐵床填料的板結(jié)問題。但高的投資費用、運行費用及操作管理要求使此種裝置的應用受到一定限制。
鐵碳內(nèi)電解柱運行一段時間后,鐵屑易結(jié)塊,出現(xiàn)溝流等現(xiàn)象,大大影響了處理效果。目前吳全義等采用鐵屑高頻結(jié)孔技術(shù)可有效防止鐵屑結(jié)塊現(xiàn)象的發(fā)生,但此技術(shù)有待進一步的研究和完善。
采用鐵、炭流化床反應器對染料廢水進行預處理,克服了固定床鐵炭反應器表面易鈍化、填料易結(jié)塊及運行效果隨運行時間的延長而逐步降低的不足。
在對反應器內(nèi)部結(jié)構(gòu)作適當調(diào)整后,可以方便地將傳統(tǒng)的固定床工藝改造為流化床工藝。這樣,不僅可提高預處理效果,而且大大方便了設(shè)施操作和運行管理。
3)關(guān)于鐵床出水“返色”問題
一些染料廢水經(jīng)鐵床脫色后,在較短時間內(nèi)出現(xiàn)顏色逐漸加深的現(xiàn)象。關(guān)于這種“返色”現(xiàn)象的原因,普遍認同的觀點是:鐵床填料和廢水反應,破壞了染料分子的發(fā)色或助色基團,但染料分子只是轉(zhuǎn)變成了無色的小分子有機物,仍舊存在于廢水中,這些小分子有機物具有一定的逆反應趨勢。但通過實驗作者發(fā)現(xiàn),對于一些類型的染料廢水,當中和沉降pH值為8-8 . 5時,這種“返色”現(xiàn)象除表現(xiàn)在廢水顏色逐漸加深外,廢水還會逐漸變渾濁,較長時間靜置后,會出現(xiàn)少量較深顏色的沉淀物。經(jīng)分析,此為Fe (OH)3沉淀。這種現(xiàn)象很容易解釋:Fe2+被氧化成了Fe3+,而它們的水解產(chǎn)物Fe(OH )2和Fe(OH ) 3的溶度積常數(shù)相差1021倍以上。
基于以上分析,作者認為,F(xiàn)e2+未完全去除會在一定程度上加劇這種“返色”現(xiàn)象。因此,解決鐵床出水“返色”問題,除應考慮在后續(xù)處理工藝中徹底脫除發(fā)色母體外,還應在中和沉降時調(diào)節(jié)pH值至9以上,使Fe2+完全沉淀或加人適當?shù)难趸瘎?如O2、H2O2和O3等)使Fe2+迅速被氧化成Fe3+后以Fe (0H)3膠體形式析出。
4)鐵碳法通常是在酸性條件下進行的,但酸性條件下,溶出的鐵屑量大,加堿中和時產(chǎn)生的沉淀物多,增加了脫水工序的負擔,而且廢渣的處理也成了問題。目前一般將廢渣送至煉鐵廠處置或摻合制作建筑材料。
鐵碳微電解注意事項:
1、微電解填料在使用前注意防水防腐蝕,運行一旦通水后應始終有水進行保護,不可長時間曝露在空氣中,以免在空氣中被氧化,影響使用;
2、微電解系統(tǒng)運行過程中應注意合適的曝氣量,不可長時間反復曝氣;
3、微電解系統(tǒng)不可長時間在堿性條件下運行;
4、其它注意事項可據(jù)微電解反應基礎(chǔ)原理。油脂類廢水必須先隔油。
5、對于一些特殊廢水,鐵碳微電解工藝僅僅能起到破鏈的作用,即把大分子鏈破解為稍小的小分子鏈物質(zhì),COD這時會不降反升,對于這種情況,后續(xù)采取芬頓工藝作為補充,會起到更好的電解效果。
鐵碳微電解應用廢水的種類:
鐵碳微電解針對有機物濃度大、高毒性、高色度、難生化廢水的處理,可大幅度地降低廢水的色度和COD,提高B/C比值即提高廢水的可生化性;可廣泛應用于印染、化工、電鍍、制漿造紙、制藥、洗毛、農(nóng)藥、酒精等各類工業(yè)廢水的處理及處理水回用工程。
⑴ 染料、印染廢水;焦化廢水;石油化工廢水;橡膠助劑廢水。
-----上述廢水在脫色的同時,處理水中的BOD/COD值顯著提高。
⑵ 石油廢水;皮革廢水;造紙廢水、木材加工廢水。
-----上述廢水處理水后的BOD/COD值大幅度提高。
⑶ 電鍍廢水;印刷廢水;采礦廢水;其他含有重金屬的廢水。
-----可以從上述廢水中去除重金屬。
⑷ 有機磷農(nóng)業(yè)廢水;有機氯農(nóng)業(yè)廢水。
-----大大提高上述廢水的可生化性,且可除磷,除硫化物。